La Sala d'Arte San Giovanni è allestita nell'antico oratorio di San Giovanni a Castiglione d'Orcia: un edificio ad aula unica, ubicato nel centro storico del borgo e dominato dall'altare maggiore in stile barocco, entro il quale è ora esposta una tela di scuola fiorentina degli inizi del Seicento.

All'interno si conservano numerosi suppellettili ecclesiastici dei secoli XVI-XIX e cinque dipinti, opere di alcuni dei più noti artisiti senesi del Trecento e del Quattrocento, tutti provenienti dal territorio circostante.Tra questi si segnalano in particolare tre opere di altissima qualità. La graziosa "Madonna col Bambino" riferibile all'attività di Simone Martini e della sua bottega negli anni Venti del Trecento. La "Madonna col Bambino e angeli" di Lorenzo di Pietro detto il Vecchietta. L'elegante "Madonna col Bambino e angeli" di Giovanni di Paolo.